НОВЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ АССОЦИАЦИИ ИОНОВ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА

В.В. Сурсякова1,2, С.Н. Калякин2, Г.В. Бурмакина2, А.И. Рубайло2

1Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Россия, 660036 Красноярск, Академгородок50, стр.38 
 viktoria_vs@list.ru
2Институт химии и химической технологии СО РАН, 
Россия, 660049 Красноярск, ул. К. Маркса, д.42

Учет процессов ассоциации ионов в растворах сильных электролитов необходим для описания и предсказания свойств многих практически важных химических систем в биохимии, геохимии, гидрометаллургии, а также для развития теории растворов электролитов. Однако литературные данные по константам ассоциации для данных систем достаточно противоречивы, и для уточнения значений констант ассоциации необходимо использовать новые физико-химические методы, в частности, метод капиллярного электрофореза (КЭ). Особенностью метода КЭ является возможность измерения индивидуальных физико-химического свойств ионов – электрофоретических подвижностей в условиях одинакового ионного окружения в области низких значений ионных сил. 
В работе впервые теоретически обоснован и экспериментально подтвержден способ определения констант ионной ассоциации в водных растворах, основанные на измерении методом КЭ концентрационных зависимостей отношения электрофоретических подвижностей ионов. Проведен анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофоретической подвижности ионов, и предложены методологические подходы для уменьшения погрешности измерения электрофоретической подвижности. 
Эксперименты проводили с применением системы КЭ с диодноматричным спектрофотометрическим детектором Agilent 3D CE G1600A (Agilent Technologies, Waldbronn, Germany). В качестве фоновых электролитов использовали растворы 0.0025 - 0.025 М КСl, KBr, NaBr и LiBr. 
Измерены зависимости отношения электрофоретических подвижностей ряда анионов (I-, Cl-, NO2-, NO3-, SCN-, ClO4-, BrO3-, F-, IO3-) в водных растворах от концентрации 1-1 электролитов. Определены значения констант ассоциации в водных растворах катионов щелочных металлов с перечисленными выше анионами; полученные значения лежат в интервале 0 – 3,3.